Het eiland Chios is bewoond voor vele duizenden jaren. Archeologische vondsten op Chios bij "agios gala" duiden aan dat Chios al bewoond was in 3000 b.c. Ook in het zuiden van Chios bij Emborio zijn vondsten gedaan uit de periode van 2600-2000 b.c. De eerste koning van Chios "Amphialos" of "Amphiklos" was gestuurd door een orakel. Later kwamen vanuit klein Azië de Ionians om het eiland de koloniseren.

Rond 700 B.C. was Chios een grote zeemacht en het centrum van commerciële en culturele activiteiten. Door deze positie kwam het eiland in vele opzichten to bloei. Op Chios woonde de rijkste mensen in de wijde omtrek. Uit deze tijd stammen gezegdes zoals "Chia Zoe" (De chios manier van leven) or "Chios yelos" (de lach van Chios).

De welvaart op het eiland werd abrupt beëindigd door het Perzische rijk, die het eiland rond 490 b.c. veroverde. Nadat de tiran van verslagen brak een tweede periode van welvaart aan, maar werd nu abrupt beëindigd door de peloponnese oorlog. Hierna volgde een instabiele periode voor Chios. Chios maakte allianties met de Atheners, Alexander de grote en de Romeinen. Gedurende deze periode het centrum van de macht verplaatste weg van de egeïsche zee. De vroege jaren van de eerste millennium waren vol tegenslag en aardbevingen.